靛红的合成方法

2020.06.28   阅读人数：次   张家港保税区凯利特化工有限公司

　　由靛酚或靛蓝经氧化而制得。靛红最早是由法国化学家奥古斯特·罗朗分离出来。1878年，阿道夫·冯·拜尔完成靛红的全合成。1880年，拜尔发展了从邻硝基肉桂酸合成靛红的方法。1883年，从邻硝基苯甲醛合成靛红的方法被拜尔申请专利。自此，以靛红为原料合成靛蓝的方法逐渐取代从植物中提取的方法，成为靛蓝的主要来源。

　　1 先由苯胺三氯乙醛肟缩合制得肟基乙酰苯胺，再经环合，水解制得靛红。

　　2 将碳酸钠、亚硝酸钠、乙酸、冰和水混匀溶解后，搅拌下通入二氧化硫气体至ph值为1，过程中控制温度不超过10℃。反应结束后，通入蒸汽使温度升至30℃以上。所得羟氨磺酸钠加入三氯乙醛、无水碳钠，充分搅拌至溶解，然后加入苯胺，并通蒸汽，加热至沸2～3min，静置1～1.5h，冷却至结晶完全，过滤、烘干。所得异亚硝基乙酰苯胺分批加入50℃的浓硫酸中，同时，充分搅拌，并用冷水间接冷却，保持温度在60～75℃之间，当异亚硝基乙酰苯胺加完后，升温至80℃，10～15min后，将反应液倒入冷水，静置，结晶完全后，过滤，水洗结晶至中性，所得为粗品。粗品经酸碱沉淀，乙醇重结晶，可得试剂2,3- 二酮茚。

　　3 制法：

　　于装有搅拌器、温度计、滴液漏斗的2L反应瓶中，加入靛蓝130g(0.5mol)，水400mL，搅拌成均匀悬浊液。加入重铬酸钠175g(0.5mol)溶于200mL水配成的溶液，再加入6.5g硝基苯。冰水浴冷至5℃左右，滴加63%的硫酸285g，控制反应温度0～10℃之间，约7～8h加完①。放置过夜，而后升温至65℃，反应1.5h。冷至室温，抽滤。弃去水层(绿色)，将滤饼加入1300mL水中，加热至50℃，加入氢氧化钠水溶液，至呈碱性。过滤，回收未反应的靛蓝10g。滤液于80℃活性碳脱色后，用盐酸酸化至PH3～4，析出艳橙色结晶。冷却放置24h，抽滤，水洗至中性，100℃干燥，得靛红。②105g，收率77%(按实际参加反应的靛蓝计算)，mp199～201℃。注：①加硫酸过程中，反应物从蓝色变为暗棕色。硫酸加完后，反应体系呈酸性。②也可用重铬酸盐在硝酸中氧化靛蓝来制备。

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